| Предисловие | 15 |
| Введение | 17 |
| |
 Ч А С Т Ь П Е Р В А Я |
| ОСНОВНЫЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ |
| ПРОИЗВОДСТВА БАЗОВОГО СЫРЬЯ |
| ДЛЯ СИНТЕЗА МОНОМЕРОВ |
| |
| Г л а в а 1. Процессы переработки нефти | 20 |
| 1.1. Термодеструктивные процессы | 21 |
| 1.1.1. Атмосферно-вакуумная перегонка нефти | 21 |
| 1.1.2. Висбрекинг | 22 |
| 1.1.3. Термический крекинг | 23 |
| 1.1.4. Термоконтактный крекинг | 24 |
| 1.1.5. Пиролиз нефтяного сырья | 24 |
| Химизм основного процесса пиролиза | 25 |
| Общие сведения о технологии процесса | 27 |
| Другие методы пиролиза | 27 |
| 1.1.6. Коксование | 28 |
| 1.2. Каталитические процессы | 29 |
| 1.2.1. Каталитический крекинг | 29 |
| Сырьё и целевые продукты | 33 |
| Катализаторы процесса крекинга | 34 |
| 1.2.2. Каталитический риформинг | 35 |
| Сырьё и целевые продукты | 37 |
| Превращения шестичленных циклоалканов | 38 |
| Превращения пятичленных циклоалканов | 39 |
| Превращения алканов | 41 |
| Превращения ароматических углеводородов | 43 |
| 1.2.3. Гидрокрекинг | 44 |
| Сырьё и целевые продукты | 45 |
| Общие сведения о технологии процесса | 46 |
| 1.2.4. Алкилирование | 49 |
| 1.2.5. Изомеризация алканов | 51 |
| 1.3. Структура современного нефтеперерабатывающего завода | 51 |
| |
| Г л а в а 2. Процессы переработки угля и газа | 54 |
| 2.1. Газификация угля | 54 |
| 2.1.1. Автотермические процессы | 57 |
| 2.1.2. Газификация в «кипящем слое». Получение оксида углерода | 60 |
| 2.1.3. Гидрогенизация угля | 62 |
| 2.2. Переработка природных и попутных газов и газового конденсата | 65 |
| 2.2.1. Переработка природных газов | 65 |
| 2.2.2. Переработка газового конденсата | 67 |
| 2.3. Химические основы производства водорода | 68 |
| 2.3.1. Каталитическая конверсия углеводородов с водяным паром | 68 |
| 2.3.2. Каталитическая конверсия оксида углерода | 70 |
| 2.3.3. Общие сведения о технологии получения водорода | 72 |
| |
| Ч А С Т Ь В Т О Р А Я |
| МОНОМЕРЫ ДЛЯ ПОЛИМЕРОВ, |
| ПОЛУЧАЕМЫХ ПО РЕАКЦИЯМ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ |
| |
| Г л а в а 3. Олефиновые мономеры | 75 |
| 3.1. Низшие олефины | 76 |
| 3.1.1. Сырьё для производства низших олефинов | 77 |
| 3.1.2. Получение этилена | 80 |
| Высокотемпературное дегидрирование этана | 81 |
| Синтез этилена из метана | 81 |
| Синтез этилена из метанола | 82 |
| Дегидратация этанола | 82 |
| 3.1.3. Получение пропилена | 83 |
| Выделение пропилена из нефтезаводских газов и крекинг-газов | 83 |
| Выделение пропилена из продуктов синтеза Фишера-Тропша (процесс |
| фирмы «Сасол») | 84 |
| Термическое дегидрирование пропана | 85 |
| Каталитическое дегидрирование пропана и других низших алканов (процесс |
| «Олефлекс») | 86 |
| 3.1.4. Получение бутена-1 | 89 |
| Выделение бутена-1 из углеводородных фракций С4 | 89 |
| Каталитическая димеризация этилена | 90 |
| 3.1.5. Получение изобутилена | 90 |
| Выделение изобутилена из углеводородных фракций С4 | 91 |
| Дегидрирование изобутана | 92 |
| Изомеризация бутена-1 | 92 |
| Синтез изобутилена из ацетона | 92 |
| 3.2. Высшие олефины | 93 |
| 3.2.1. Получение высших олефинов димеризацией и содимеризацией олефинов | 93 |
| Катионная димеризация олефинов | 93 |
| Анионная димеризация олефинов | 94 |
| Димеризация в присутствии металлоорганических катализаторов | 96 |
| Координационно-каталитическая димеризация и содимеризация |
| олефинов | 97 |
| Димеризация н-бутенов | 99 |
| Содимеризация пропилена и н-бутенов | 101 |
| 3.2.2. Диспропорционирование олефинов | 101 |
| 3.2.3. Димеризация и диспропорционирование олефинов в одном технологическом |
| процессе | 104 |
| Синтез изопентенов из этилена | 104 |
| Синтез изопентенов из пропилена | 105 |
| Синтез изопентенов и высших олефинов из этилена, пропилена и их смесей | 106 |
| 3.2.4. Получение высших олефинов из синтез-газа | 106 |
| 3.2.5. Получение циклоолефинов | 107 |
| Синтез циклопентена | 108 |
| Синтез циклогексена | 110 |
| Синтез норборнена | 110 |
| |
| Г л а в а 4. Диеновые мономеры | 111 |
| 4.1. Бутадиен-1,3 | 111 |
| 4.1.1. Способ С. В. Лебедева | 118 |
| 4.1.2. Способ И. И. Остромысленского | 119 |
| 4.1.3. Получение бутадиена из ацетилена | 120 |
| Синтез бутадиена через альдоль (альдольный метод) | 120 |
| Синтез бутадиена через бутиндиол | 121 |
| Синтез бутадиена через димеризацию ацетилена | 123 |
| Пиролиз углеводородного сырья | 123 |
| 4.1.4. Промышленные способы получения бутадиена из бутана или бутена-1 | 123 |
| Дегидрирование углеводородов С4—С5 в олефины и диены | 125 |
| Окислительное дегидрирование бутана и бутенов | 125 |
| Одностадийное дегидрирование бутана в бутадиен | 127 |
| Выделение бутадиена | 129 |
| 4.2. Изопрен | 131 |
| 4.2.1. Двухстадийное получение изопрена из изобутилена и формальдегида | 132 |
| Механизм реакции | 134 |
| Превращение гликолей-1,3 в диоксаны | 135 |
| Образование изопентеновых спиртов | 136 |
| Превращение 4,4-диметилдиоксана-1,3 в изопрен | 137 |
| 4.2.2. Получение изопрена из изобутилена и формальдегида через |
| 3-метилбутан-диол-1,3 | 139 |
| 4.2.3. Получение изопрена из изобутилена и метилаля | 141 |
| 4.2.4. Получение изопрена дегидрированием углеводородов С5 | 143 |
| Двухстадийное дегидрирование изопентана в изопрен | 144 |
| Одностадийное дегидрирование изопентана в изопрен | 147 |
| Двухстадийное окислительное дегидрирование изопентана в изопрен | 148 |
| 4.2.5. Получение изопрена из пропилена | 150 |
| Димеризация пропилена | 151 |
| Изомеризация 2-метилпентена-1 в 2-метилпентен-2 | 153 |
| Крекинг 2-метилпентена-2 | 154 |
| Синтез изопрена из этилена и пропилена | 157 |
| 4.2.6. Получение изопрена из ацетилена и ацетона | 158 |
| 4.2.7. Получение изопрена жидкофазным окислением углеводородов | 160 |
| 4.2.8. Получение изопрена из бутенов-2 и синтез-газа | 162 |
| 4.3. Диеновые мономеры для получения этилен-пропилен-диеновых каучуков | 163 |
| 4.3.1. Получение несопряжённых диенов | 165 |
| Синтез дициклопентадиена | 165 |
| Синтез гексадиена-1,4 | 165 |
| Синтез циклооктадиена-1,5 | 166 |
| 4.3.2. Получение производных норборнена | 166 |
| Синтез этилиденнорборнена | 166 |
| Синтез метиленнорборнена | 167 |
| Синтез пропенилнорборнена | 168 |
| Синтез 5'-(бутен-2-ил-4)-норборнена-2' | 168 |
| Синтез циклопентадиенил-5-эндо-норборнен-2'-ил-5'-метана | 168 |
| |
| Г л а в а 5. Галогенсодержащие мономеры | 170 |
| 5.1. Хлорсодержащие мономеры | 170 |
| 5.1.1. Теоретические основы процессов хлорирования углеводородов | 170 |
| 5.1.2. Окислительное хлорирование | 172 |
| 5.1.3. Гидрохлорирование | 175 |
| 5.1.4. Дегидрохлорирование | 176 |
| 5.1.5. Производство хлорорганических продуктов | 177 |
| Газофазное хлорирование углеводородов и хлорпроизводных | 177 |
| Жидкофазное хлорирование углеводородов | 178 |
| Газофазное расщепление хлорпроизводных | 179 |
| 5.1.6. Получение винилхлорида | 179 |
| Сбалансированный метод синтеза винилхлорида на основе этилена | 181 |
| Одностадийный процесс синтеза винилхлорида из этилена (процесс фирмы |
| «Стаффер») | 185 |
| Двухстадийный процесс синтеза винилхлорида из этилена | 186 |
| Синтез винилхлбрида из этана | 187 |
| Гидрохлорирование ацетилена | 189 |
| 5.1.7. Получение винилиденхлорида | 191 |
| 5.1.8. Получение хлоропрена | 193 |
| Препаративные способы синтеза хлоропрена | 193 |
| Промышленные способы синтеза хлоропрена | 194 |
| 5.1.9. Получение эпихлоргидрина | 198 |
| 5.2. Фторсодержащие мономеры | 199 |
| 5.2.1. Теоретические основы процессов фторирования | 199 |
| 5.2.2. Механизм реакций фторирования | 200 |
| 5.2.3. Способы фторирования алканов | 201 |
| Металлфторидный процесс | 202 |
| Криогенное фторирование | 202 |
| Электрохимическое фторирование | 203 |
| 5.2.4. Фторирующие агенты | 204 |
| Молекулярный фтор | 204 |
| Гипофториты | 204 |
| Фторид водорода | 205 |
| 5.2.5. Получение винилфторида | 206 |
| 5.2.6. Получение винилиденфторида | 207 |
| 5.2.7. Получение перфторпроизводных углеводородов | 208 |
| Синтез тетрафторэтилена | 208 |
| Синтез гексафторбутадиена | 209 |
| Синтез перфторалленов | 209 |
| 5.2.8. Получение других фторпроизводных углеводородов | 210 |
| Синтез трифторхлорэтилена | 210 |
| Синтез симм-дихлордифторэтилена | 210 |
| Синтез 3,3,3-трифторпропилена | 210 |
| 5.2.9. Получение хладонов (фреонов) | 211 |
| |
Г л а в а 6. Виниловые мономеры с ароматическими и гетероциклическими
заместителями | 213 |
| 6.1. Стирол и его производные | 213 |
| 6.1.1. Получение стирола | 214 |
| Препаративные методы синтеза стирола | 214 |
| Промышленные методы синтеза стирола | 215 |
| 6.1.2. Получение α-метилстирола | 218 |
| 6.2. Винилпиридины | 219 |
| 6.2.1. Общая характеристика основных способов получения винилпиридинов | 220 |
| 6.2.2. Промышленные методы получения винилпиридинов | 221 |
| Синтез 5-винил-2-метилпиридина | 221 |
| Синтез 2- и 4-винилпиридинов и 2-винил-5-этилпиридина | 222 |
| 6.3. N-Винилпирролидон | 224 |
| 6.3.1. Прямое винилирование α-пирролидона ацетиленом | 225 |
| 6.3.2. Косвенное винилирование α-пирролидона | 226 |
| 6.4. N-Винилкарбазол | 229 |
| 6.4.1. Получение N-винилкарбазола по реакции винилирования ацетиленом | 230 |
| 6.4.2. Получение N-винилкарбазола по реакции винилового обмена | 231 |
| 6.4.3. Получение N-винилкарбазолов многостадийными методами | 232 |
| Разложение N-(2-гидроксиэтил)карбазола | 232 |
| Разложение 1-замещённых N-этилкарбазолов | 234 |
| 6.5. Другие виниловые мономеры | 235 |
| 6.5.1. Получение этилиденнорборнена | 235 |
| 6.5.2. Получение винилтолуола | 236 |
| 6.5.3. Получение винилкетонов | 237 |
| Синтез винилметилкетона | 237 |
| Синтез изопропенилметилкетона | 238 |
| Синтез винилфенилкетона | 240 |
| Синтез виниленкарбоната | 240 |
| |
| Г л а в а 7. Акриловые мономеры | 241 |
| 7.1. Акрилонитрил | 242 |
| 7.1.1. Получение акрилонитрила через этиленоксид и этиленциангидрин | 243 |
| 7.1.2. Окислительный аммонолиз пропилена | 246 |
| 7.1.3. Получение акрилонитрила из ацетилена и синильной кислоты | 249 |
| 7.1.4. Получение акрилонитрила через ацетальдегид и гидроксинитрил | 251 |
| 7.1.5. Получение акрилонитрила из пропилена и оксида азота | 252 |
| 7.1.6. Прямое взаимодействие этилена, синильной кислоты и кислорода | 252 |
| 7.1.7. Окислительный аммонолиз пропана | 252 |
| 7.2. Акриламид | 252 |
| 7.2.1. Препаративные методы получения акриламида | 253 |
| 7.2.2. Промышленные методы получения акриламида | 254 |
| 7.3. Акриловая кислота | 255 |
| 7.3.1. Гидролиз акрилонитрила | 255 |
| 7.3.2. Гидрокарбоксилирование ацетилена | 257 |
| 7.3.3. Парофазное окисление пропилена | 257 |
| 7.3.4. Гидролиз этиленциангидрина | 260 |
| 7.3.5. Гидролиз β-пропиолактона | 260 |
| 7.3.6. Окислительное карбонилирование этилена | 261 |
| 7.4. Метакриловая кислота | 261 |
| 7.4.1. Газофазное окисление изобутилена | 262 |
| 7.4.2. Окисление метакролеина | 262 |
| 7.4.3. Газофазное окисление метакролеина | 263 |
| 7.5. Акрилаты | 263 |
| 7.5.1. Получение акрилатов этерификацией акриловой и метакриловой кислот | 263 |
| Этерификация спиртами в присутствии серной кислоты | 263 |
| Этерификация спиртами в присутствии ионообменных смол | 264 |
| Этерификация олефинами | 265 |
| 7.5.2. Получение акрилатов переэтерификацией | 265 |
| Переэтерификация в присутствии кислотных катализаторов | 265 |
| Переэтерификация в присутствии ионообменных смол | 266 |
| Переэтерификация в присутствии других катализаторов | 266 |
| 7.5.3. Получение акрилатов из этиленциангидрина | 266 |
| 7.5.4. Получение акрилатов из ацетилена по реакции Реппе | 267 |
| Процесс фирмы БАСФ | 267 |
| Процесс фирмы «Ром и Хаас» | 267 |
| 7.5.5. Получение акрилатов из кетена и формальдегида | 268 |
| 7.5.6. Получение акрилатов из акрилонитрила | 268 |
| 7.6. Метакрилаты | 269 |
| 7.6.1. Получение метилметакрилата из ацетона и циангидрина | 269 |
| Синтез циангидрина (синильная кислота) | 269 |
| Конденсация ацетона и циангидрина | 270 |
| Синтез сульфата метакриламида | 270 |
| Гидролиз или этерификация сульфата метакриламида | 271 |
| Промышленная реализация процесса | 272 |
| 7.6.2. Получение метилметакрилата из mpem-бутилового спирта | 273 |
| Окисление трет-бутилового спирта в метакролеин | 273 |
| Окисление метакролеина в метакриловую кислоту | 273 |
| Этерификация метакриловой кислоты до метилметакрилата | 274 |
| 7.6.3. Получение метилметакрилата из изобутилена | 274 |
| 7.6.4. Новые методы получения метилметакрилата | 277 |
| Синтез метилметакрилата через изобутиральдегид | 277 |
| Карбометоксилирование пропилена | 278 |
| Карбометоксилирование метилацетилена | 279 |
| Карбометоксикарбонилирование аллена и метилацетилен-алленовой |
| фракции | 280 |
| 7.6.5. Получение других алкилметакрилатов | 281 |
| Синтез метакриламида | 281 |
| Синтез гидроксиэтилметакрилата | 281 |
| 7.7. Олигоэфиракрилаты | 282 |
| |
| Г л а в а 8. Спирты и виниловые эфиры | 283 |
| 8.1. Поливиниловый и аллиловый спирты | 284 |
| 8.2. Основы процессов винилирования | 286 |
| 8.3. Простые виниловые эфиры | 289 |
| 8.3.1. Получение простых виниловых эфиров винилированием спиртов | 290 |
| Винилирование спиртов при атмосферном давлении | 290 |
| Винилирование спиртов при повышенном давлении | 292 |
| 8.3.2. Другие методы синтеза простых виниловых эфиров | 293 |
| 8.4. Сложные виниловые эфиры. Винилацетат | 294 |
| Синтез винилацетата из ацетилена и уксусной кислоты | 296 |
| Синтез винилацетата из ацетальдегида и уксусного ангидрида | 298 |
| Синтез винилацетата из этилена и уксусной кислоты | 300 |
| Синтез винилацетата из альтернативных источников сырья | 304 |
| 8.5. Производные поливинилового спирта — поливинилацетали | 311 |
| |
| Г л а в а 9. Мономеры для простых полиэфиров | 313 |
| 9.1. Формальдегид | 316 |
| 9.1.1. Механизм и катализаторы окислительного дегидрирования метанола | 316 |
| Механизм окислительного дегидрирования метанола | 316 |
| Катализаторы окислительного дегидрирования метанола | 321 |
| Общие сведения о технологии окислительного дегидрирования метанола | 322 |
| 9.1.2. Получение формальдегида | 323 |
| Синтез формальдегида на оксидных катализаторах | 323 |
| Окисление природных газов и низших алканов | 324 |
| 9.2. Этиленоксид | 327 |
| 9.2.1. Получение этиленоксида через этиленхлоргидрин | 327 |
| 9.2.2. Прямое окисление этилена | 329 |
| 9.3. Пропиленоксид | 331 |
| 9.3.1. Получение пропиленоксида прямым окислением кислородом | 333 |
| Окисление пропана | 333 |
| Некаталитическое жидкофазное окисление пропилена | 333 |
| Каталитическое жидкофазное окисление пропилена | 334 |
| Жидкофазное окисление пропилена пероксисоединениями | 334 |
| Эпоксидирование пропилена | 336 |
| 9.3.2. Получение пропиленоксида окислением пропилена через |
| пропиленхлоргидрин | 337 |
| 9.4. Фениленоксид | 338 |
| 9.5. Аллилглицидиловый эфир | 339 |
| 9.6. Эпихлоргидрин | 340 |
| 9.6.1. Получение эпихлоргидрина из глицерина | 341 |
| 9.6.2. Получение эпихлоргидрина из аллилхлорида | 342 |
| 9.7. Сульфоны | 343 |
| |
| Ч А С Т Ь Т Р Е Т Ь Я |
| МОНОМЕРЫ ДЛЯ ПОЛИМЕРОВ, ПОЛУЧАЕМЫХ |
| ПО РЕАКЦИЯМ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ |
| |
| Г л а в а 10. Мономеры для сложных полиэфиров | 346 |
| 10.1. Терефталевая кислота и диметилтерефталат | 347 |
| 10.1.1. Процесс фирмы «Дюпон» | 349 |
| 10.1.2. Процесс фирмы «Виттен» | 350 |
| 10.1.3. Процесс фирмы «Амоко» | 351 |
| Механизм окисления n-ксилола | 351 |
| Промежуточные и побочные продукты окисления n-ксилола до |
| терефталевой кислоты | 358 |
| Технология получения терефталевой кислоты | 360 |
| 10.1.4. Одностадийный процесс ВНИПИМ | 361 |
| 10.1.5. Получение ароматических и гетероциклических карбоновых кислот путём |
| термического превращения их щелочных солей | 361 |
| Превращения щелочных солей | 362 |
| Синтез терефталевой кислоты из толуола и о-ксилола | 363 |
| 10.1.6. Процесс фирмы «Мицубиси» | 366 |
| 10.1.7. Получение терефталевой кислоты из угля | 367 |
| 10.2. Малеиновый ангидрид | 368 |
| 10.2.1. Получение малеинового ангидрида окислением бензола в газовой фазе | 368 |
| 10.2.2. Получение малеинового ангидрида окислением бутана | 370 |
| 10.2.3. Получение малеинового ангидрида окислением н-бутенов | 371 |
| 10.2.4. Выделение малеинового ангидрида как побочного продукта в |
| производстве фталевого ангидрида | 372 |
| 10.3. Фталевый ангидрид | 372 |
| 10.3.1. Парофазное окисление о-ксилола или нафталина | 374 |
| 10.3.2. Жидкофазное окисление о-ксилола или нафталина | 375 |
| 10.3.3. Процесс ВНИИОС | 375 |
| 10.4. Фумаровая кислота | 378 |
| 10.5. Дихлормалеиновая и дихлорфумаровая кислоты и их производные | 379 |
| 10.5.1. Получение дихлормалеиновой кислоты и её ангидрида | 379 |
| 10.5.2. Получение дихлорфумаровой кислоты и её ангидрида | 380 |
| 10.6. Нафталин-2,6-дикарбоновая кислота | 380 |
| 10.7. Тиофен-2,5-дикарбоновая кислота | 381 |
| 10.8. Азелаиновая кислота | 382 |
| 10.9.Диолы | 383 |
| 10.9.1. Получение этиленгликоля | 383 |
| Гидратация этиленоксида | 383 |
| Другие методы получения этиленгликоля | 384 |
| 10.9.2. Получение пропандиола-1,2 | 386 |
| Гидратация пропиленоксида | 386 |
| Другие методы синтеза пропандиола-1,2 | 388 |
| 10.9.3. Получение бутандиола-1,4 | 389 |
| Синтез бутандиола-1,4 из ацетилена и формальдегида | 390 |
| Синтез бутандиола-1,4 из пропилена | 391 |
| Синтез бутандиола-1,4 на основе возобновляемого сырья (процесс фирмы |
| «Квакер Оатс») | 393 |
| Синтез бутандиола-1,4 ацетоксилированием бутадиена (процесс фирмы |
| «Мицубиси») | 393 |
| Синтез бутандиола-1,4 через стадию хлорирования бутадиена (процесс |
| фирмы «Тойо Сода») | 394 |
| Синтез бутандиола-1,4 через стадию гидроформилирования аллилового |
| спирта (процесс фирмы «Кураре») | 395 |
| 10.9.4. Получение 1,4-дигидроксиметилциклогексана | 398 |
| |
| Г л а в а 11. Мономеры для полиамидов | 399 |
| 11.1. Мономеры для полиамидов, получаемых полимеризацией | 400 |
| 11.1.1. Получение капролактама | 401 |
| Методы синтеза капролактама | 401 |
| Основные стадии синтеза капролактама | 405 |
| Синтез капролактама из толуола | 422 |
| Фотохимический синтез капролактама | 426 |
| 11.1.2. Получение валеролактама | 427 |
| 11.1.3. Получение 7-аминогептановой кислоты | 427 |
| 11.1.4. Получение каприлолактама | 429 |
| 11.1.5. Получение 9-аминононановой кислоты | 429 |
| 11.1.6. Получение 11-аминоундекановой кислоты | 429 |
| 11.1.7. Получение лауролактама | 432 |
| Тримеризация бутадиена | 432 |
| Процесс фирмы «Хемише Халс» | 433 |
| Процесс фирмы «Убе» | 433 |
| 11.1.8. Получение α-пирролидона | 434 |
| Аминирование γ-бутиролактона | 435 |
| Некаталитический синтез α-пирролидона | 435 |
| Восстановительное аминирование малеинового ангидрида | 436 |
| Другие методы синтеза α-пирролидона | 437 |
| 11.2. Мономеры для полиамидов, получаемых поликонденсацией дикарбоновых |
| кислот и диаминов | 439 |
| 11.2.1 Получение адипиновой кислоты | 440 |
| Синтез адипиновой кислоты из циклогексана | 441 |
| Синтез адипиновой кислоты из тетрагидрофурана | 442 |
| Синтез адипиновой кислоты из фенола | 442 |
| Другие промышленные методы синтеза адипиновой кислоты | 442 |
| 11.2.2. Получение адиподинитрила | 443 |
| Синтез адиподинитрила из адипиновой кислоты | 443 |
| Синтез адиподинитрила из бутадиена | 444 |
| Синтез адиподинитрила из акрилонитрила электрохимическим методом | 445 |
| Каталитическая димеризация акрилонитрила | 446 |
| 11.2.3. Получение гексаметилендиамина | 447 |
| Синтез гексаметилендиамина из адипиновой кислоты | 447 |
| Синтез гексаметилендиамина через гександиол-1,6 | 449 |
| Синтез гексаметилендиамина из бутадиена | 449 |
| Димеризация акрилонитрила | 450 |
| 11.2.4. Получение других мономеров для синтеза полиамидов | 450 |
| 11.2.5. Получение м-ксилилендиамина | 457 |
| Бромирование м-ксилола | 457 |
| Окислительный аммонолиз | 458 |
| 11.3. Мономеры для других волокнообразующих полиамидов | 458 |
| 11.3.1. Получение волокнообразующих полиамидов на основе пробковой кислоты |
| и 1,4-диаминометилциклогексана | 458 |
| Синтез пробковой кислоты | 459 |
| Синтез 1,4-диаминометилциклогексана | 459 |
| 11.3.2. Получение волокнообразующих полиамидов на основе декандикарбоновой |
| кислоты и 4,4'-диаминодициклогексил метана | 459 |
| Синтез декандикарбоновой кислоты | 460 |
| Синтез 4,4'-диаминодициклогексилметана | 460 |
| 11.4. Мономеры для полностью ароматических полиамидов | 461 |
| 11.4.1. Получение хлорангидридов ароматических кислот | 461 |
| Синтез хлорангидридов из ксилолов | 461 |
| Тионильный метод | 462 |
| 11.4.2. Получение мономеров для волокнообразующих полиамидов |
| поликонденсацией 4,4'-диаминодифенил сульфона | 463 |
| 11.4.3. Получение 2,5-бис(n-аминофенил)-1,3,4-оксадиазола | 464 |
| 11.4.4. Получение 5,5'-бис(ж-аминофенил)-2,2'-бис(1,3,4-оксадиазолила) | 465 |
| 11.4.5. Получение 4,4'-бис(n-аминофенил)-2,2-битиазола | 465 |
| 11.4.6. Получение бис(м-аминофенил)тиазоло(5,4-d)тиазола | 466 |
| 11.4.7. Получение мономеров для полиамидов на основе пиперазина и |
| двухосновных кислот | 466 |
| Синтез пиперазина | 466 |
| Синтез 4,4'-дифенилдикарбоновой кислоты | 467 |
| |
| Г л а в а 12. Мономеры для полиимидов | 470 |
| 12.1. Пиромеллитовый диангидрид | 472 |
| 12.1.1. Получение дурола | 473 |
| 12.1.2. Получение пиромеллитового диангидрида | 475 |
| 12.2. Диангидриды дифенилтетракарбоновых кислот | 481 |
| 12.2.1. Получение диангидрида дифенил-2,2',3,3'-тетракарбоновой кислоты | 481 |
| 12.2.2. Получение диангидрида дифенил-2,3,5,6-тетракарбоновой кислоты | 482 |
| 12.2.3. Получение диангидрида дифенил-2,2',6,6'-тетракарбоновой кислоты | 483 |
| 12.2.4. Получение диангидрида дифенил-3,3',4,4-тетракарбоновой кислоты | 484 |
| 12.3. Диангидриды нафталинтетракарбоновых кислот | 485 |
| 12.3.1. Получение диангидрида нафталин-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты | 485 |
| 12.3.2. Получение диангидрида нафталин-2,3,6,7-тетракарбоновой кислоты | 486 |
| 12.4. Диангидриды бензофенон- и перилентетракарбоновых кислот | 486 |
| 12.4.1. Получение диангидрида бензофенон-3,3',4,4'-тетракарбоновой кислоты | 486 |
| 12.4.2. Получение диангидрида перилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты | 487 |
| 12.5. Ароматические диамины | 488 |
| 12.5.1. Получение о- и м-фенилендиаминов | 488 |
| 12.5.2. Получение п-фенилендиамина | 489 |
| 12.5.3. Получение бензидина | 493 |
| 12.5.4. Получение 4,4'-диаминодифенилметана | 493 |
| 12.5.5. Получение 4,4'-диаминодифенилоксида | 493 |
| 12.6. Производные анилина | 494 |
| 12.6.1. Получение анилинфталеина | 494 |
| 12.6.2. Получение анилинфлуорена | 495 |
| 12.6.3. Получение анилинантрона | 495 |
| |
| Г л а в а 13. Мономеры для полиуретанов | 496 |
| 13.1. Диамины | 500 |
| 13.1.1. Получение диаминов восстановлением динитрилов | 500 |
| 13.1.2. Получение диаминов восстановлением ароматических |
| динитросоединений | 501 |
| Восстановление динитросоединений металлами в кислой среде | 502 |
| Восстановление динитросоединений металлами в щелочной среде | 503 |
| Восстановление динитросоединений сульфидами | 504 |
| Каталитическое восстановление динитросоединений | 504 |
| 13.2. Диизоцианаты и изоцианаты | 505 |
| 13.2.1. Фосгенирование аминов | 506 |
| 13.2.2. Перегруппировки Курциуса, Гофмана и Лоссена | 506 |
| 13.2.3. Получение толуилендиизоцианатов | 508 |
| Восстановление динитротолуолов в толуилендиамин | 509 |
| Фосгенирование толуилендиамина | 509 |
| Синтез фосгена | 509 |
| Другие промышленные методы синтеза толуилендиизоцианатов | 510 |
| 13.2.4. Получение 4,4'-дифенилметилендиизоцианата | 511 |
| Конденсация анилина и формальдегида | 512 |
| Синтез анилина | 513 |
| 13.2.5. Получение других диизоцианатов | 516 |
| 13.2.6. Получение изоцианатов с использованием кремнийорганических |
| соединений | 519 |
| Фосгенирование N-силиламинов | 519 |
| Термолиз N-силилуретанов | 522 |
| Термолиз О-силилуретанов | 522 |
| 13.3. Полиолы и простые полиэфиры | 524 |
| 13.3.1. Получение β-диолов | 525 |
| 13.3.2. Получение глицерина | 526 |
| 13.3.3. Получение арилалифатических диолов | 528 |
| 13.3.4. Получение мономеров для полиэфирполиолов | 528 |
| |
| Г л а в а 14. Мономеры для поликарбонатов | 531 |
| 14.1. Бисфенолы | 535 |
| 14.1.1. Получение бисфенола А | 537 |
| Конденсация фенола с ацетоном | 537 |
| Конденсация фенола с ацетоном в присутствии ионообменных смол | 544 |
| Синтез бисфенола А из фенола и метилацетилена или аллена | 546 |
| Синтез бисфенола А из фенола и n-изопропенилфенола | 548 |
| Синтез бисфенола А из фенола и 2-хлорпропена-1 | 549 |
| Методы очистки бисфенола А | 550 |
| 14.1.2 Получение галогензамещённых бисфенолов | 550 |
| Синтез тетрахлорбисфенола А | 551 |
| Синтез тетрабромбисфенола А | 552 |
| 14.2. Дифенил карбонат | 552 |
| 14.2.1. Получение дифенилкарбоната фосгенированием фенолов | 553 |
| 14.2.2. Получение дифенилкарбоната взаимодействием фенола с тетрахлоридом |
| углерода | 555 |
| 14.3. Бисфенол S | 556 |
| 14.4. Резорцин | 558 |
| 14.5. Циклокарбонаты | 559 |
| 14.5.1. Получение циклокарбонатов на основе α-оксидов | 564 |
| 14.5.2. Получение циклокарбонатов на основе хлоргидриновых эфиров | 565 |
| 14.5.3. Получение циклокарбонатов на основе диолов | 566 |
| 14.5.4. Получение полифункциональных циклокарбонатов | 567 |
| |
| Г л а в а 15. Мономеры для феноло- и амино-альдегидных полимеров | 5 69 |
| 15.1. Мономеры для феноло-альдегидных полимеров | 569 |
| 15.1.1. Получение фенолов | 569 |
| Выделение фенолов из продуктов переработки угля | 570 |
| Выделение фенолов из продуктов нефтепереработки | 573 |
| Синтез фенолов через сульфирование бензола | 573 |
| Щелочной гидролиз хлорбензола (процесс фирмы «Дау Кемикал») | 574 |
| Модифицированный способ Рашига (процесс фирмы «Хукер Кем») | 574 |
| Кумольный метод | 575 |
| Окисление бензола | 584 |
| 15.1.2. Получение бромфенолов и их производных — антипиренов | 588 |
| 15.2. Мономеры для карбамидо-альдегидных полимеров | 590 |
| 15.2.1. Получение карбамида | 591 |
| 15.2.2. Получение меламина | 593 |
| |
| Г л а в а 16. Кремнийорганические мономеры | 596 |
| 16.1. Методы получения кремнийорганических мономеров | 598 |
| 16.1.1. Магнийорганический синтез | 598 |
| 16.1.2. Прямой синтез | 598 |
| 16.1.3. Дегидроконденсация кремнийгидридов с углеводородами | 599 |
| 16.1.4. Конденсация кремнийгидридов с галогенпроизводными | 599 |
| 16.1.5. Гидросилилирование | 599 |
| 16.2. Органохлорсиланы | 601 |
| 16.2.1. Получение метил- и этилхлорсиланов методом прямого синтеза | 602 |
| Синтез кремнемедных контактных масс | 603 |
| Синтез метилхлорсиланов | 605 |
| Синтез этилхлорсиланов | 607 |
| Синтез этилдихлорсилана | 608 |
| Синтез диэтилдихлорсилана | 609 |
| Синтез фенилхлорсиланов | 610 |
| 16.2.2. Получение органохлорсиланов термокаталитическим силилированием | 610 |
| Синтез метилфенилдихлорсилана | 611 |
| Гидросилилирование ненасыщенных соединений | 611 |
| Метод высокотемпературной конденсации | 612 |
| 16.2.3. Получение органохлорсиланов по реакциям диспропорционирования | 612 |
| 16.2.4. Пиролитические способы получения органохлорсиланов | 613 |
| 16.2.5. Получение кремнийорганических мономеров химическими |
| превращениями органохлорсиланов | 614 |
| 16.2.6. Получение тетрахлорсилана | 615 |
| 16.2.7. Очистка диорганодихлорсиланов | 616 |
| 16.3. Мономеры для силоксановых каучуков | 617 |
| 16.3.1. Получение силоксановых каучуков | 617 |
| 16.3.2. Получение силоксановых мономеров гидролизом |
| диорганодихлорсиланов | 619 |
| Общие сведения о гидролизе диорганодихлорсиланов | 620 |
| Промышленные методы гидролиза диорганодихлорсиланов | 621 |
| 16.3.3. Другие способы получения силоксановых мономеров | 623 |
| Термическая перегруппировка линейных полисилоксанов | 623 |
| Каталитическая перегруппировка линейных полисилоксанов | 624 |
| 16.4. Мономеры для модифицированных силоксановых каучуков | 626 |
| 16.4.1. Получение гексаорганоциклотрисилоксанов | 628 |
| 16.4.2. Получение кремнийорганических уретанов | 629 |
| Синтез О-силилуретанов | 629 |
| Синтез N-силилуретанов | 630 |
| Синтез уретанов на основе гликоксисиланов | 631 |
| Синтез карбофункциональных кремнийорганических диолов | 632 |
| Синтез продуктов конденсации кремнийорганических изоцианатов с |
| гидроксилсодержащими соединениями | 634 |
| Синтез мономеров для кремнийорганических полиуретанов, получаемых |
| по реакции гидросилилирования | 635 |
| Синтез мономеров для кремнийорганических полиуретанов, получаемых |
| на основе кремнийорганических бисхлорформиатов | 636 |
| 16.5. Мономеры для поликремнийуглеводородов — селективно-проницаемых |
| полимеров | 637 |
| |
| Г л а в а 17. Другие элементоорганические мономеры | 642 |
| 17.1. Мономеры для серосодержащих полимеров | 642 |
| 17.1.1. Получение сульфида и полисульфидов натрия | 642 |
| 17.1.2. Получение 1,2-дихлорэтана | 643 |
| 17.1.3. Получение n-дихлорбензола | 644 |
| 17.2. Фосфазены (фосфонитрилы) | 646 |
| 17.3. Борсодержащие мономеры | 649 |
| 17.4. Азотсодержащие мономеры | 653 |
| 17.4.1. Получение мономеров с азольными циклами | 654 |
| Синтез 2,5-бис(n-аминофенил)-1,3,4-оксадиазола | 655 |
| Синтез 4,4'-бис(n-аминофенил)-2,2'-дитиазола | 656 |
| Синтез 5,5'-ди(м-аминофенил)-2,2'-бис(1,3,4-оксадиазолила) | 656 |
| Синтез 5,5'-ди(n-аминофенил)-2,2'-бис(1,3,4-оксадиазолила) | 657 |
| 17.4.2. Получение ди- и тетракарбоновых кислот | 657 |
| 17.4.3. Получение бензимидазолов | 659 |
| 17.4.4. Получение бензоксазолов | 659 |
| 17.4.5. Получение бисмалеимидов | 660 |
| 17.5. Металлсодержащие мономеры и полимеры на их основе | 661 |
| 17.5.1. Получение металлсодержащих мономеров, включающих |
| ковалентно-связанный металл | 663 |
| Синтез ненасыщенных металлоорганических соединений непереходных |
| металлов | 664 |
| Синтез ненасыщенных металлоорганических соединений переходных |
| металлов | 664 |
| 17.5.2. Получение металлсодержащих мономеров ионного типа | 665 |
| 17.5.3. Получение металлсодержащих мономеров, включающих |
| координационно-связанный металл | 666 |
| 17.5.4. Получение металлсодержащих мономеров π-типа | 666 |
| |
| Предметный указатель | 670 |
