Сохранность книги — хорошая

Утверждено к печати ордена Ленина Институтом геохимии и аналитической химии им. В. И. Вернадского АН СССР

Формат 60x90 1/16. Бумага типографская №2

В книге излагаются современные методы исследования структуры и свойств органических реагентов и их комплексов, обсуждаются теоретические и практические вопросы спектрофотометрии, природа цветности, современные методы изучения строения и теоретические основы некоторых химических и квантовохимических методов исследования органических реагентов.

Книга предназначена для химиков-аналитиков заводских и научно-исследовательских лабораторий, преподавателей, аспирантов и студентов вузов.

Таблиц 32. Иллюстраций 49. Библ. 504 назв.

Почти любое химическое свойство иона элемента или соединения, которое в той или иной степени отличается от соответствующих свойств других элементов или однотипных соединений, может быть использовано для решения аналитических задач обнаружения, определения, выделения, концентрирования и других. Таких свойств элементов и соединений, проявляющихся в химических реакциях, которые являются основой соответствующих аналитических эффектов, известно достаточно много. Вместе с тем одним из самых замечательных свойств, широко и давно применяющихся в практике анализа вследствие своей наглядности, лёгкости наблюдения и количественного измерения, есть изменение цвета раствора иона металла или вещества под влиянием внешних условий, чаще всего химических реакций. Такие реакции, называемые цветными, являются основой количественного и качественного неорганического химического анализа; к настоящему времени практически для всех органических ионов найдены имеющие аналитическое значение цветные реакции. Всё большее число методов органического анализа основывается на соответствующих цветных реакциях.

Под цветной реакцией в широком смысле понимают всякое изменение, чаще всего смещение, полосы поглощения в электронном спектре соединения. Причины возникновения цветных аналитических реакций непосредственно связаны с общей проблемой цветности, суть которой заключается в установлении взаимосвязи между окраской вещества и его строением. Многолетние исследования в этом направлении ряда учёных увенчались формулировкой некоторых эмпирических правил, на основе которых часто удаётся прогнозировать окраску вещества, зная его строение. Однако аналитические проблемы — вопросы чувствительности и избирательности цветных реакций, вопросы о наиболее рациональных путях выбора оптимальных условий проведения реакций и многие другие — являются более сложными и не могут решаться в рамках эмпирических теорий цветности. Большое разнообразие органических реагентов, специфика цветных реакций, связанная с участием в комплексообразовании различных ионов металлов и различных атомов (гетероатомов) элементов, входящих в состав функционально-аналитической ячейки реагента, требуют при решении теоретических вопросов спектрофотометрического анализа более тонкого, чем в рамках опыта, учёта особенностей строения аналитических систем…

Предисловие

Предисловие	3

Глава 1. Природа цветности	5
Химические теории цветности	5
Спектральная кривая. Основной закон поглощения	13
Параметры спектральной кривой	15
Расчёт положений максимумов полос поглощения	18
Теория цветности и квантовая механика	23
Волновая функция молекулы	24
Собственные состояния и собственные векторы	26
Среднее значение физической величины. Операторы
физических величин	29
Оператор Гамильтона. Уравнение Шрёдингера для
стационарных состояний	31
Вариационный метод расчёта энергии молекулы	33
Матрицы и их свойства	34
Приближения в теории молекул	37
Природа поглощения молекул	49
Понятие о моменте перехода	51
Зависимость электронной энергии молекулы от
межъядерных расстояний	54
Принцип Франка-Кондона	56
Некоторые выводы физической теории цветности	59
Л и т е р а т у р а	59

Глава 2. Основные спектральные характеристики органических реагентов и их комплексов с элементами	62
Органические реагенты в неорганическом анализе	62
Экстракция	62
Экстракционно-фотометрические методы	63
Осадители и соосадители	66
Хелатные смолы	66
Маскирующие комплексообразующие вещества	70
Органические реагенты в инструментальных методах
анализа	71
Органические реагенты в спектрофотометрическом анализе	72
Контрастность цветных реакций	74
Чувствительность и точность фотометрических методов	79
Точность и воспроизводимость методов	83
Избирательность реагентов	84
Рациональный набор реагентов для определения
отдельных элементов	92
Л и т е р а т у р а	102

Глава 3. Методы изучения строения органических реагентов	108
Химические методы	108
Спектрофотометрические методы	114
Изучение таутомерии	115
Метод сдвига равновесий	115
Метод экстраполяции (графический метод)	116
Метод определения содержания таутомеров, обладающих
ограниченной растворимостью и перекрывающимися
полосами поглощения	117
Определение содержания нескольких таутомеров	119
Общий спектрофотометрический метод определения
содержания равновесных поглощающих форм вещества в
растворе	123
Константы ионизации органических реагентов	126
Определение констант ионизации	127
Моделирование органических реагентов в приближений метода МОЛКАО	129
Вековое уравнение для систем, содержащих гетероатомы
и заместители	129
Типы заместителей и гетероатомов	130
Индексы π-электронной структуры	136
Метод возмущений	138
Проверка модели реагента	142
Оценка направления спектральных сдвигов полос
поглощения	147
Индикаторные свойства модельного реагента	157
Влияние некоторых заместителей на спектральные свойства
модельного реагента	160
Моделирование стерических препятствий в реагентах	164
Л и т е р а т у р а	168

Глава 4. Методы изучения строения внутрикомплексных соединений	171
Химические методы	171
Спектрофотометрические методы	174
Определение числа замещённых протонов при
комплексообразовании	175
Изучение комплексообразования при гидролизе металла,
диссоциации реагента или таутомерии	177
Модели комплексов в простом методе МОЛКАО	180
Комплексы реагентов с непереходными металлами	180
Комплексы реагентов с металлами, образующими (dπ — рπ)-
связи	183
Л и т е р а т у р а	184

Глава 5. Установление структур реагентов и комплексов	186
π-Электронное строение арсеназо I	186
Состояние реагента в слабокислых средах	186
Состояние реагента в концентрированной H₂SO₄	190
Состояние реагента в щелочных средах	192
Таутомерия азозамещённых хромотроповой кислоты в растворах	194
Состояние реагентов с неионизованными сопряжёнными
заместителями	194
Анионное состояние реагентов	199
Катионное состояние реагентов	209
Строение комплексов Ве²⁺ и Sc³⁺ с арсеназо I	210
Строение комплексов Th⁴⁺ и UO₂²⁺ с арсеназо I	214
Электронное строение арсеназо III	217
Метод разложения спектральной кривой на гауссовы
полосы	217
Состояние арсеназо III в сильнокислых средах	220
Состояние арсеназо III в щелочных средах	223
Строение комплексов арсеназо III с La³⁺ и UO₂²⁺	226
Особенности спектров поглощения комплексов арсеназо III	227
О возможности таутомерной перегруппировки реагента при комплексообразовании	230
Гипотеза сосуществования двух комплексов	232
Л и т е р а т у р а	235

Глава 6. О некоторых возможностях прогнозирования чувствительности и контрастности цветных аналитических реакций	237
Выбор критерия для оценки чувствительности реакций	237
Постановка задачи об изменении чувствительности и контрастности цветных реакций	240
Вывод выражения величины изменения контрастности цветных реакций	245
Изучение влияния заместителей на контрастность цветных реакций органических реагентов с компонентами раствора	258
Протонизация реагентов	259
Кислотная ионизация реагентов	261
Влияние заместителей на контрастность цветных реакций при взаимодействии органических реагентов с ионами металлов	264
Оценка контрастности цветных реакций некоторых
азозамещённых хромотроповой кислоты	268
Изучение изменений дипольных моментов переходов
в комплексных соединениях	271
Л и т е р а т у р а	273

Книги на ту же тему

Лекции органической химии, Бутлеров А. М., 1990
Физическая биохимия: Применение физико-химических методов в биохимии и молекулярной биологии, Фрайфелдер Д., 1980
Механизм реакций и строение органических соединений, Ингольд К. К., 1959
Избранные главы органической химии: Учебное пособие для вузов. — 2-е изд., перераб. и доп., Агрономов А. Е., 1990

elapsed time 0.018 sec

/Наука и Техника/Химия

ОГЛАВЛЕНИЕ

Книги на ту же тему