год издания — 2008, кол-во страниц — 228, ISBN — 978-5-02-036670-1, тираж — 510, язык — русский, тип обложки — твёрд. 7БЦ матов., масса книги — 490 гр., издательство — Наука

цена: 600.00 руб

Издание осуществлено при финансовой поддержке РФФИ по проекту 07-03-07004

Р е ц е н з е н т ы:
акад. С. М. Алдошин
акад. Г. Г. Матишов

Утверждено к печати Учёным советом Научной части Президиума ЮНЦ РАН

Формат 70x100 1/16. Печать офсетная

В монографии обобщены и систематизированы данные о флуктуирующем поведении циклополиенов, связанном с быстрыми смещениями элементцентрированных мигрантов по периферии 3—9-членных циклов. Показано, что в зависимости от размера кольца, природы мигранта, заместителей в кольце и среды константы скорости круговых перегруппировок охватывают широкий диапазон частот: от 10⁶ до 10^-8 с^-1 при комнатной температуре. Особое внимание уделено экспериментальному и теоретическому анализу различных механизмов, обусловливающих эти перегруппировки и корреляции предпочтительных механизмов со структурными характеристиками перегруппировывающихся соединений. Рассмотрены пути практического применения флуктуирующих циклополиенов.

Для химиков-органиков, физикохимиков и широкого круга специалистов в области химии.

I. ВВЕДЕНИЕ	5

II. СТРУКТУРНЫЕ ТИПЫ МОНОЗАМЕЩЁННЫХ ЦИКЛОПОЛИЕНОВ	13

III. МЕХАНИЗМЫ КРУГОВЫХ ПЕРЕГРУППИРОВОК	15

1. Механизм ионизации-рекомбинации	15
2. 1,2-Сдвиги мигрирующих групп	16
3. 1,3-Сдвиги	19
4. 1,4-Сдвиги и 1,5-сдвиги	19
5. η²-η³-Сдвиги	20
6. σ, π-Перегруппировки	21
7. π, π-Перегруппировки	22
8. [3,3]-Сигматропные сдвиги	23

IV. КРУГОВЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ ПРОИЗВОДНЫХ ЦИКЛОПРОПЕНА	25

1. Перегруппировки по механизму ионизации-рекомбинации	25
2. Перегруппировки по механизму [3,3]-сигматропного сдвига	30
3. Перегруппировки по механизму [1,3]-сигматропного сдвига	36
4. Перегруппировки ацилциклопропенов, катализируемые протонированием	39

V. КРУГОВЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ В ЧЕТЫРЁХЧЛЕННОМ КОЛЬЦЕ	43

VI. КРУГОВЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ МИГРАНТОВ ГЛАВНЫХ ГРУПП
В КОЛЬЦЕ ЦИКЛОПЕНТАДИЕНА	47

1. Мигранты, образованные элементами группы 13	47
2. Мигранты, образованные элементами группы 14	48
3. Мигранты главной группы 15	60
4. Мигранты главной группы 16	81
5. Мигранты главной группы 17	123

VII. КРУГОВЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ В ШЕСТИЧЛЕННОМ КОЛЬЦЕ	139

1. Перегруппировки посредством 1,2-сдвигов	139
2. η²-η³-Перегруппировки	140

VIII. КРУГОВЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ В СЕМИЧЛЕННОМ КОЛЬЦЕ	142

1. Перегруппировки по механизму ионизации-рекомбинации	142
2. Гемолитический путь реакции	153
3. Перегруппировки посредством 1,2-(2,3)-сдвигов	153
4. Перегруппировки посредством 1,3-сдвигов	162
5. Перегруппировки посредством 1,4-([1,5]-сигматропных) сдвигов	164
6. Перегруппировки посредством [3,3]-сигматропных сдвигов	165

IX. КРУГОВЫЕ МИГРАЦИИ В МНОГОЧЛЕННЫХ КОЛЬЦАХ	167

X. ФЛУКТУИРУЮЩИЕ ЦИКЛОПОЛИЕНОВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ КАК ЭФФЕКТИВНЫЕ
ПЕРЕНОСЧИКИ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУПП И ПРЕДШЕСТВЕННИКИ СТРУКТУРНО
ЖЁСТКИХ ХИРАЛЬНЫХ ЛИГАНДОВ	170

XI. ЗАКЛЮЧЕНИЕ	217

XII. ЛИТЕРАТУРА	219

Книги на ту же тему

Металлокомплексный катализ в химии диенов, Джемилев У. М., Толстиков Г. А., Хуснутдинов Р. И., 2013
Введение в стереохимию органических соединений, Бакстон Ш., Робертс С., 2005

elapsed time 0.019 sec

/Наука и Техника/Химия

ОГЛАВЛЕНИЕ

Книги на ту же тему