t.me/knigoprovod Отправить другу/подруге по почте ссылку на эту страницуВариант этой страницы для печатиНапишите нам!Карта сайта!Помощь. Как совершить покупку…
московское время25.05.19 08:09:03
На обложку
Этюды по типологии грамматических категорий в славянских…авторы — Иванов Вяч. Вс., Молошная Т. Н., Головачева А. В., Свешникова Т. Н.
Одиссей. Человек в истории. 2006: Феодализм перед судом…авторы — Гуревич А. Я., гл. ред.
Удивительные донумы. Десять рассказов о Сирииавторы — Тёмкин Г. Е.
б у к и н и с т и ч е с к и й   с а й т
Новинки«Лучшие»Доставка и ОплатаМой КнигоПроводЗаказ редких книгО сайте
Книжная Труба   поиск по словам из названия
Авторский каталог
Каталог издательств
Каталог серий
Моя Корзина
Только цены
Рыбалка
Наука и Техника
Математика
Физика
Радиоэлектроника. Электротехника
Инженерное дело
Химия
Геология
Экология
Биология
Зоология
Ботаника
Медицина
Промышленность
Металлургия
Горное дело
Сельское хозяйство
Транспорт
Архитектура. Строительство
Военная мысль
История
Персоны
Археология
Археография
Восток
Политика
Геополитика
Экономика
Реклама. Маркетинг
Философия
Религия
Социология
Психология. Педагогика
Законодательство. Право
Филология. Словари
Этнология
ИТ-книги
O'REILLY
Дизайнеру
Дом, семья, быт
Детям!
Здоровье
Искусство. Культурология
Синематограф
Альбомы
Литературоведение
Театр
Музыка
КнигоВедение
Литературные памятники
Современные тексты
Худ. литература
NoN Fiction
Природа
Путешествия
Эзотерика
Пурга
Спорт

/Наука и Техника/Химия

Развитие концепции ароматичности: полиэдрические структуры — Кузнецов Н. Т., Ионов С. П., Солнцев К. А.
Развитие концепции ароматичности: полиэдрические структуры
Научное издание
Кузнецов Н. Т., Ионов С. П., Солнцев К. А.
год издания — 2009, кол-во страниц — 486, ISBN — 978-5-02-035759-4, язык — русский, тип обложки — твёрд. 7Б, масса книги — 880 гр., издательство — Наука
цена: 1000.00 рубПоложить эту книгу в корзину
Р е ц е н з е н т ы:
акад. И. Л. Еременко
акад. А. Ю. Цивадзе

Утверждено к печати Учёным советом Института общей и неорганической химии им. Н. С. Курнакова РАН

Формат 70x100 1/16. Печать офсетная
ключевые слова — ароматичност, полиэдр, органическ, боран, карборан, фуллерен, металлоорган, бороводород, супрамолекул, бензол, диамагнит, боразол, боразин, циклофосфазен, электронодефицит, циклическ, изомер, металлокластер, фуллерид

Концепция ароматичности является одной из центральных теорий в химии, особенно в органической химии, где понятие ароматичности успешно применяется для объяснения (а иногда и для предсказания) структуры, стабильности и реакционной способности органических соединений, а также для их систематизации. В последние десятилетия концепцию ароматичности часто используют для анализа стабильности и реакционной способности пространственных (трёхмерных) структур типа боранов, карборанов и их производных, π-комплексов переходных металлов, фуллеренов и ряда металлоорганических соединений.

В монографии предпринята попытка обобщить с позиций пространственной ароматичности наиболее важные экспериментальные и теоретические данные по строению и особенно реакционной способности полиэдрических структур, главным образом бороводородов, карборанов и фуллеренов. Особое внимание обращено на реакции этих соединений, которые протекают при сохранении полиэдрического остова. Значительная часть приведённых в монографии данных основана на результатах собственных исследований авторов.

Для научных работников, преподавателей и аспирантов, интересующихся реакционной способностью ароматических соединений.


Современная синтетическая химия — это в основном химия сложных систем. Условность деления систем на простые и сложные очевидна каждому исследователю. В природе не бывает простоты, бывает лишь разная степень сложности. С определённой величины объёма знаний начинает сказываться эффект суммирования, и у нового количества проявляется новое качество.

Химия — точная наука, положения которой описываются простыми и сложными формулами. В настоящее время в теоретической химии используются подходы и методы из статистической физики, термодинамики, квантовой механики, теории узнавания и т.д. Химики-теоретики стремятся правильно описать новое явление. Описать — значит установить математические соотношения между измеренными величинами. Когда эти соотношения выведены, можно считать, что явление понято, — построена законченная феноменологическая теория нового явления. Во второй половине прошлого столетия в теоретической и синтетической химии произошёл переход от исследования относительно простых линейных и плоских молекулярных структур к изучению кластеров и супрамолекулярных структур со сложными внутримолекулярными взаимодействиями. В первую очередь, это следует отнести к полиэдрическим бороводородам, карборановым соединениям и фуллеренам. Для объяснения строения и свойств подобных структур получили развитие новые теоретические представления и подходы. Новый уровень потребовал и новых абстракций в описываемых математических и физических схемах. Формулировка основных уравнений всегда несёт в себе черты феноменологии. Конечно, в отсутствие строгой теории новые явления, такие, например, как трёхмерная архитектура молекул или ионов, будут объяснены с учётом представлений, уже развитых в теоретической квантовой химии, о локализации-делокализации в плоских ароматических молекулах (в бензоле), т.е. на общей теоретической платформе. Концепция ароматичности — одна из центральных в химии, особенно в органической химии, где понятие ароматичности успешно применяется для объяснения (а иногда и для предсказания) структуры, стабильности и реакционной способности органических соединений, а также для их систематизации.

В последние десятилетия концепция ароматичности часто используется для анализа стабильности и реакционной способности пространственных (трёхмерных) структур типа боранов, карборанов и их производных, π-комплексов переходных металлов, фуллеренов и ряда металлоорганических соединений. Химия соединений этих классов особенно активно развивается в настоящее время.

Естественно, распространение концепции ароматичности на разнообразные структуры неорганических, металлоорганических и органических соединений приводит к некоторому «размыванию» самой концепции. В первую очередь, это связано с тем, что отсутствуют прямые экспериментальные методы количественного определения ароматичности. Если ароматичность планарных (бензолоподобных) соединений представляет собой достаточно строгую систему, то её расширение на пространственные (трёхмерные) структуры во многих случаях выглядит спорным, требующим дальнейших анализа и обобщения экспериментальных и теоретических данных, дальнейшего развития самой теории пространственной ароматичности.

В монографии предпринята попытка обобщить с позиций концепции пространственной ароматичности (пространственной делокализации электронов) наиболее важные экспериментальные и теоретические данные по строению и особенно реакционной способности полиэдрических структур, главным образом бороводородов, карборанов и фуллеренов. Особое внимание обращено на реакции этих соединений, протекающие при сохранении полиэдрического остова. Значительная часть приведённых в монографии данных — результаты собственных исследований авторов…

ПРЕДИСЛОВИЕ
Авторы

ОГЛАВЛЕНИЕ

Предисловие3
 
Основные обозначения и сокращения5
 
Введение6
 
Литература14
 
Глава 1
Концепция ароматичности с позиции локализации-делокализации
электронов в молекуле
16
 
1.1. Концепция классической ароматичности. Планарные системы16
1.1.1. Молекула бензола16
1.1.2. Магнитные свойства. Диамагнитная восприимчивость24
1.1.3. Молекулы боразола (боразина) и циклофосфазенов PnNnX2n27
1.2. Ароматические свойства с позиций многоцентровой делокализации
электронов31
1.2.1. Концепция многоцентровых связей31
1.2.2. Пространственная (трёхмерная) ароматичность и стабилизация
    полиэдрических, металлоорганических и пирамидальных
    органических структур56
1.2.3. Двойная ароматичность61
1.3. Пространственная ароматичность и электронная делокализация
полиэдрических электронодефицитных структур63
1.3.1. Электронодефицитность и ароматическая стабилизация
    полиэдрических структур63
1.3.2. Бороводородные структуры64
1.3.3. Карборановые структуры68
1.4. Сферическая ароматичность фуллеренов81
1.4.1. Общие положения81
1.4.2. Термодинамические свойства фуллеренов82
1.4.3. Структурный критерий ароматичности фуллеренов83
1.4.4. Энергетический критерий ароматичности фуллеренов86
1.4.5. Структурно-химический критерий ароматичности фуллеренов89
1.4.6. Циклическая электронная делокализация в фуллеренах.
    Магнитный критерий ароматичности90
1.5. Эндоэдральные фуллерены97
1.6. Гетероэдральные фуллерены102
1.7. Бороводородные аналоги фуллереноподобных структур115
1.8. Бор-азотные аналоги фуллереноподобных структур125
Литература131
 
Глава 2
Концепция ароматичности циклических и полиэдрических структур
на основе структурно-термодинамической модели
144
 
2.1. Основные положения структурно-термодинамической модели.
Функция распределения энергии химической связи от равновесного
межъядерного расстояния147
2.2. Циклическая ароматическая стабилизация в рамках
структурно-термодинамической модели163
2.3. Пространственная (трёхмерная) ароматическая стабилизация в
рамках структурно-термодинамический модели175
2.3.1. Полиэдрические системы BnH2-n (n = 6 ∻ 12) и их производные178
2.3.2. Особенности перераспределения электронной плотности в
    клозо-бороводородах в зависимости от заместителей и размера
    кластера186
2.3.3. Проблема изомерии в полиэдрических структурах195
2.3.4. Полиэдрические карбораны CBn-1H-n и C2Bп-2Hn (n = 6 ∻ 12)198
2.3.5. Полиэдрические металлокластеры206
2.4. Сферическая ароматичность фуллеренов, эндофуллеренов и
фуллереноподобных структур214
2.4.1. Изменение геометрических параметров фуллеренов с
    изменением числа электронов на молекулярных орбиталях.
    Фуллерен С60214
2.4.2. Гидриды и фториды фуллеренов217
2.4.3. Металло- и эндофуллерены и подобные им структуры223
2.4.4. Гетерофуллерены и подобные им структуры233
2.4.5. Теплота образования бороводородного аналога фуллерена B60H60245
Литература249
 
Глава 3
Реакционная способность ароматических полиэдрических структур255
 
3.1. Реакции электрофильного и нуклеофильного замещения в планарных
ароматических системах. Бензол257
3.2. Особенности кинетической и термической стабильности
полиэдрических структур BnH2-n (n = 6 ∻ 12)261
3.3. Реакции галогенирования анионов BnH2-n (n = 6 ∻ 12)264
3.3.1. Процессы фторирования BnH2-n и проблема изомерии265
3.3.2. Реакции хлорирования, бромирования и иодирования269
3.4. Реакции замещения экзополиэдрических связей B-H в
полиэдрическом анионе B12H2-12 с образованием связей B-Hg (реакция
меркурирования)278
3.5. Производные BnH2-n (n = 10, 12) с экзополиэдрическими связями
B-O279
3.6. Производные BnH2-n (n = 6, 9, 10, 12) с экзополиэдрическими
связями B-S289
3.7. Производные BnH2-n (n = 12, 10, 9, 6) с экзополиэдрическими
связями B-N (реакции нитрозирования, нитрования и аминирования)296
3.8. Производные BnH2-n (п = 6, 10, 12) с экзополиэдрическими связями
В-С307
3.9. Протонирование анионов BnH2-n (n = 6 ∻ 12) и синтез
«сверхэлектронодефицитных» структур BnH-n+1315
3.9.1. Теоретические исследования протонирования BnH2-n
    (n = 6 ∻ 12), строения и структурной нежёсткости BnH-n+1315
3.9.2. Синтез, структура и свойства анионов BnH-n+1 (n = 6, 9,10,12)319
3.10. Реакции полиэдрического расширения анионов BnH2-n324
3.11. Реакции комплексообразования с участием анионов BnH2-n
(n = 6, 10, 12)331
3.11.1. Анионы BnH2-n в роли лигандов332
3.11.2. Анионы BnX2-n (n = 10,12; X = H, Сl, Br) как
    внешнесферные противоионы348
3.11.3. Смешанные дека- и додекабораты350
3.12. Особенности реакционной способности монокарборановых анионов
CBn-1H-n (n = 10,12) как пространственно-ароматических систем352
3.13. Особенности реакционной способности дикарборанов C2B10H12 как
пространственно-ароматических систем370
3.14. Особенности реакционной способности фуллеренов C60 и C70 как
сферически ароматических систем396
3.14.1. Общие положения396
3.14.2. Реакции фуллеренов с сохранением структурного типа403
    3.14.2.1. Фуллериды и интеркалированные фуллерены403
    3.14.2.2. Эндоэдральные фуллерены406
    3.14.2.3. Газофазные реакции фуллеренов407
3.14.3. Реакции присоединения408
    3.14.3.1. Общие положения408
    3.14.3.2. Фториды фуллеренов415
    3.14.3.3. Хлориды и бромиды фуллеренов419
    3.14.4.4. Гидриды фуллеренов420
    3.14.3.5. Оксиды фуллеренов421
    3.14.3.6. Некоторые закономерности в реакциях присоединения к C60421
3.14.4. Производные фуллеренов с органическими заместителями423
3.14.5. Фуллерены в координационных соединениях431
Литература449
 
Заключение476
 
Литература482

Книги на ту же тему

  1. Лекции органической химии, Бутлеров А. М., 1990
  2. Введение в стереохимию органических соединений, Бакстон Ш., Робертс С., 2005
  3. Исследование углерода — успехи и проблемы, 2007
  4. Химия гетероциклических соединений, Джилкрист Т., 1996
  5. Фуллерены: Учебное пособие, Сидоров Л. Н., Юровская М. А., Борщевский А. Я., Трушков И. В., Иоффе И. Н., 2005
  6. Нанотехнологии. — 2-е изд., доп., Пул Ч., Оуэнс Ф., 2005
  7. Нанотехнология в ближайшем десятилетии. Прогноз направления исследований, 2002
  8. Органическая химия, Моррисон Р., Бойд Р., 1974
  9. Теоретические проблемы органической химии, Реутов О. А., 1956
  10. Избранные главы органической химии: Учебное пособие для вузов. — 2-е изд., перераб. и доп., Агрономов А. Е., 1990
  11. Органическая химия: Учебник для студентов вузов, обучающихся по агрономическим специальностям — 4-е изд., перераб. и доп., Грандберг И. И., 2001
  12. Общая химическая технология органических веществ, Богословский Б. М., Змий П. Н., Зыков Д. Д., Пик И. Ш., Стрепихеев А. А., Юкельсон И. И., 1955
  13. Методы элементоорганической химии. Кремний, Андрианов К. А., 1968
  14. Компьютерное конструирование неорганических соединений: использование баз данных и методов искусственного интеллекта, Киселёва Н. Н., 2005
  15. Химические приложения топологии и теории графов, Кинг Р., ред., 1987
  16. Лабораторные работы по органической химии. Учебное пособие для химико-технологических специальностей вузов. — 3-е изд., Альбицкая В. М., Бальян X. В., Гинзбург О. Ф., Коляскина З. Н., Купин Б. С., Павлова Л. А., Разумова Н. А., Ралль К. Б., Серкова В. И., Стадничук М. Д., 1974

Напишите нам!© 1913—2013
КнигоПровод.Ru
Рейтинг@Mail.ru btd.kinetix.ru работаем на движке KINETIX :)
elapsed time 0.023 secработаем на движке KINETIX :)